PLL‑PEG‑NH₂（聚L‑赖氨酸‑聚乙二醇‑氨基）是一类阳离子两嵌段共聚物，由Poly‑L‑Lysine聚L‑赖氨酸链段与单端氨基修饰聚乙二醇链共价相连，一条链同时拥有两类氨基位点：PLL主链侧链密集的伯氨基以及PEG链末端独立的端氨基，两套氨基具备差异化的反应活性，可实现分步选择性化学修饰，是分步功能化高分子研究的重要基体。PLL链段提供高密度正电荷与大量侧反应位点，PEG链段提供水化保护层，降低高分子非特异性相互作用，末端独立氨基可定向偶联目标功能单元，不干扰PLL侧链基团，实现分区改性。

材料制备常选用单端氨基、单端羟基或者单端NHS活化的PEG衍生物，结合赖氨酸NCA开环聚合工艺。一种路线是先合成PLL高分子链，再通过活性酯偶联，将单端双官能PEG接枝到PLL链末端；另一种方式使用氨基‑PEG‑NH₂作为大分子引发剂，引发L‑赖氨酸NCA开环聚合，直接生成嵌段产物。聚合完成后脱除氨基保护基团，得到侧链游离氨基、PEG末端保留氨基的两嵌段高分子。通过调整PEG分子量、PLL聚合度，调节两套氨基的摩尔比例，以此规划后续分步化学改性方案。产物经过透析纯化，去除残留单体与小分子杂质，凝胶渗透色谱确定分子量分布，核磁共振氢谱验证两类氨基结构完整。

两套氨基存在反应活性差异，为分区修饰提供基础。PLL侧链氨基数量多、空间分布密集；PEG末端氨基处于链端位置，空间位阻更小。通过调控反应条件，能够优先在PEG端氨基完成偶联，保留PLL侧链氨基不参与反应；改变投料比例、pH条件之后，再对PLL侧链进行大规模接枝。利用该特性，可在同一个高分子分子上接入两种不同功能组分，例如PEG端接入糖类分子，PLL侧链引入荧光标记，得到双功能两嵌段高分子。

PLL‑PEG‑NH₂多用于高分子化学修饰方法学、纳米颗粒表面改性研究。高分子可以吸附在带负电无机纳米材料表面，PLL链提供静电吸附力，PEG链向外伸展形成水化层，PEG末端氨基向外暴露，作为后续二次修饰的反应位点。也可以作为构筑单元参与聚电解质复合，与阴离子高分子共混组装，构建复合纳米聚集体。借助核磁共振、茚三酮显色反应，可分别定量侧链氨基和末端氨基含量，评估分步修饰反应效率。该两嵌段高分子为分区可控修饰高分子体系提供理想模型，用于探究不同位置氨基的反应动力学差异，开发高分子分步改性的实验策略。

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