PLL‑PEG‑PLL（聚赖氨酸‑聚乙二醇‑聚赖氨酸）属于典型ABA型三嵌段共聚物，A链段为Poly‑L‑Lysine聚L‑赖氨酸，B中间链段为聚乙二醇PEG，两端均接枝聚赖氨酸链，形成对称的双亲性嵌段高分子结构。中间PEG链具备优异的水化能力与空间位阻效应，两端PLL链段侧链带有高密度伯氨基，赋予高分子丰富的化学反应活性位点与正电荷属性。分子链结构可通过调整PEG分子量、两侧PLL链段聚合度进行灵活调节，不同链长配比直接改变高分子的电荷密度、亲水‑疏水平衡、水相组装行为，是高分子自组装领域十分经典的阳离子三嵌段研究材料。

合成路径主要采用氨基保护‑开环聚合‑脱保护偶联策略。先制备双端活性官能化PEG中间体，两端分别引发Nε‑苄氧羰基‑L‑赖氨酸NCA单体开环聚合，得到被保护的三嵌段共聚物，随后脱除侧链氨基保护基团，纯化后获得游离氨基的PLL‑PEG‑PLL产物。通过NCA单体投料比精准控制两侧PLL链段长度，实现对称链段结构；也可以合成不对称版本，两侧PLL聚合度存在差异，用于对比链长不对称对高分子性能带来的改变。产物提纯依靠透析与凝胶渗透色谱，去除未聚合单体、小分子杂质，凝胶渗透色谱同时用于表征共聚物分子量分布，确认嵌段结构构建成功。

该三嵌段共聚物在水溶液环境中展现丰富的刺激响应组装特性。PLL链段存在pH依赖构象转变，酸性条件下氨基质子化，链段高度舒展；碱性环境中去质子化，分子链倾向形成α‑螺旋二级结构。中间PEG链段始终保持高度亲水，充当柔性间隔片段。随pH、离子强度发生变化，高分子可以自组装得到胶束、囊泡、纳米网状聚集体等多种微观形貌。盐离子浓度升高会屏蔽PLL链段的正电荷，削弱链段间静电排斥，诱导聚集体形貌发生转变。圆二色谱是该材料重要表征手段，用来观测pH变化下PLL链段无规卷曲与α‑螺旋之间构象切换。

PLL‑PEG‑PLL大量用于高分子界面修饰、共组装复合体系研究。分子两端大量氨基可以进一步接枝荧光基团、糖类分子、活性酯类功能片段；也能够和带负电高分子、阴离子纳米颗粒通过静电复合，构筑聚电解质复合物体系。对比两嵌段PLL‑PEG，ABA三嵌段结构可以形成分子间交联网络，在合适条件下构筑物理交联水凝胶基质，依靠高分子链之间缠结与静电相互作用形成网状结构。该三嵌段共聚物为聚电解质嵌段高分子、pH响应组装、物理凝胶体系提供模型化研究基体，用来探究嵌段排布方式对高分子宏观与微观性能的调控机理。

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