PLL‑PEG‑COOH（聚赖氨酸‑聚乙二醇‑羧基）属于电荷异质性两嵌段共聚物，Poly‑L‑Lysine链段侧链携带大量伯氨基呈正电属性，PEG链段末端共价连接羧基官能团，使单根高分子链同时存在大量阳离子位点与单个阴离子羧基位点，分子内部自带电荷互补结构，这种特殊电荷排布赋予材料独特的自组装与聚电解质复合行为。PEG链充当柔性亲水间隔，调节高分子水化程度，末端羧基可以进一步活化参与酰胺化偶联反应；PLL链段高密度氨基可与羧基发生分子内、分子间静电相互作用，显著影响高分子溶液行为。

该嵌段高分子主要依托NCA开环聚合结合端基修饰工艺制备。以合适官能度的PEG‑COOH衍生物作为大分子引发前体，对PEG端羧基进行保护之后，引发N‑保护L‑赖氨酸NCA单体开环聚合，生成嵌段高分子，后续脱除赖氨酸侧链氨基保护基团，恢复游离氨基，同时释放PEG末端羧基官能团；也可以先合成PLL‑OH，与氨基‑PEG‑COOH进行偶联反应得到目标产物。合成过程中需要严格规避PLL侧链氨基和PEG羧基发生分子内提前酰胺化交联，控制反应体系pH，抑制副反应发生。产物经过透析、超滤除去小分子杂质，利用核磁共振、电位测试确认两端官能团完整，zeta电位可直观反映高分子整体电荷随pH变化的趋势。

由于分子链同时具备大量氨基与单端羧基，溶液pH会深刻改变高分子电荷状态。酸性环境中PLL氨基充分质子化带强正电，羧基处于质子化中性状态，整体高分子显阳离子特征；中性以及弱碱性条件，PEG末端羧基发生解离带负电，高分子链内部出现正负电荷共存，触发分子内静电相互作用，高分子链发生构象收缩；进一步调高pH，PLL氨基逐步去质子化，正电荷密度下降，分子间静电作用占据主导，诱发纳米聚集体生成。圆二色谱可以观测不同pH条件下PLL链段α‑螺旋、无规卷曲构象转变，动态光散射记录粒径随pH变化趋势。

PLL‑PEG‑COOH主要用于两性离子型嵌段高分子、分子内复合组装体系研究。单分子链内部正负电荷位点可以发生分子内络合；多根高分子链之间则可以发生分子间聚电解质复合。末端羧基经过EDC/NHS活化之后，能够和氨基功能小分子、多肽发生酰胺偶联，实现高分子端位定点改性。该材料还可和其他阴离子、阳离子高分子进行共组装，研究混合体系的聚集行为。与普通全阳离子PLL‑PEG相比，端羧基的引入改变高分子胶体稳定性，为探究局部负电荷位点对阳离子高分子组装行为的影响提供理想模型，用于研究电荷非对称分布高分子的构效关系。

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